气相色谱法.ppt

　　气相色谱的创建人 三、GC的特点及应用范围 分离效能高，选择性好 复杂混合物、有机同系物、异构体及手性异构体 填充柱理论塔板数可达数千，毛细管柱可达一百多万 检测灵敏度高(10-11~ 10-13g) ，样品用量少 操作简单，分析速度快 0、1级：非极性固定液

　　2、3级：中等极性固定液

　　4、5级：极性固定液 相对极性(P)测定方法 3.固定液的选择 a.按极性相似原则选择： 非极性组分——选非极性固定液， 按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱。 中等极性组分——选中等极性固定液 基本按沸点顺序出柱。 强极性组分——选极性固定液， 按极性顺序出柱，极性强的后出柱。 c. 按组分性质的主要差别选择 组分沸点差别为主——选非极性固定液

　　按沸点顺序出柱，沸点低的先出柱

　　组分极性差别为主 —— 选极性固定液

　　按极性强弱出柱，极性弱的先出柱

　　例：苯(80.10C)

　　环己烷(80.70C)

　　浓度型检测器：测量组分浓度的变化

　　响应值与组分的浓度成正比(TCD)

　　质量型检测器：测量组分质量的变化

　　响应值与单位时间进入检测器的组分质量成正比(FID) 一、影响分离的因素 a.柱效项影响因素 影响色谱峰宽窄，主要取决于色谱柱性能及载气流速 增加柱长;降低板高是改善分离的一个有效手段 采用粒度较小、均匀填充的固定相(A项↓ ) 分配色谱应控制固定液液膜厚度(C项↓ ) 适宜的操作条件：流动相性质和流速，柱温等(B项↓) 选用分子量较大、线速度较小的载气——N2气， 控制较低的柱温 b.柱选择项影响因素 影响峰的间距，主要受固定相性质及柱温影响 c.柱容量项影响因素 影响峰位，主要受固定相用量、柱温和载气流速影响

　　如何根据具体情况改进分离度? 二、实验条件的选择： 色谱条件包括分离条件和操作条件 分离条件是指色谱柱 操作条件是指载气流速、进样条件及检测器 色谱柱的选择 柱温的选择 载气与流速的选择 进样条件的选择 1.色谱柱的选择(以气液分配色谱为主) 按 “相似相溶”原则：极性相似或官能团相似 按组分性质主要差别选择 例：两组分在1 m长柱子上的分离度为0.75，问使用

　　多长柱子可以使它们完全分离?

　　解： 2.柱温的选择 保证R的前提下使用低柱温，但应保证适宜tR及峰不拖尾 根据样品沸点情况选择合适柱温 程序升温好处： 改善分离效果 缩短分析周期 改善峰形 提高检测灵敏度 3.载气与流速的选择 选择载气应与检测器匹配 TCD→选H2，He(u 大，粘度小)

　　FID→选N2(u 小，粘度大) 4.进样条件的选择 气化室温度——一般稍高于样品沸点 检测室温度——应高于柱温30~500C 进样量——不可过大，否则造成拖尾峰 注： 检测器灵敏度足够→进样量尽量小

　　最大允许进样量——使理论塔板数降低10%的进样量

　　例：已知物质A和B在一根30.0cm长的柱上的保留时间分别为 16.40和17.63min，不被保留组分通过该柱的时间为1.30min，

　　峰底宽为1.11和1.21min，试计算 (1)柱的分离度(2)柱的平均塔板数(3)塔板高度 (4)达1.5分离度所需柱长

　　解：

　　相对校正因子的测定 相对校正因子与待测物、基准物和检测器类型有关，与操作条件(进样量)无关 基准物：TCD→苯;FID→丁庚烷 以氢气和氦气作载气测的校正因子可通用 以氮气作载气测的校正因子与两者差别大